杜小姐好好的婚礼变成了葬礼，杜小姐一家和程公子悲痛欲绝。高子琛(蒋熠铭 饰)发现杜小姐唇齿发白，推测是勾魂草中毒，说起在记载南疆谜案的书看到过勾魂草。勾魂草是一种生长在南疆的香料，只有枝叶可以食用，花蕊含有剧毒，一旦误食，毒性发作不过一炷香的时间。郝可爱(辜芷芸 饰)带高子琛查看可疑的桃花茶，两人由于靠得太近，氛围又暧昧起来。高子琛确认桃花茶确实有勾魂草。郝可爱回想起是程公子端来的桃花茶，吕夫人(于亚南 饰)帮忙送进去，丫鬟迎香(徐筱冉 饰)帮忙倒茶。这三个人都经手了桃花茶，都有作案的可能。高子琛看到壶上有蚂蚁，害怕地尖声大叫，吓了郝可爱一大跳。杜老爷(薛宾 饰)要彻查凶手还女儿公道，郝可爱借故吕夫人和迎香作案的可能最大，观察三人的神情变化。吕夫人说忆之虽不是自己亲生，但一直待她为骨肉。捕快从迎香房中搜出勾魂草，把迎香推到风口浪尖。迎香颤抖地辩解不是自己，老爷得知迎香是凶手，气到吐血。郝父和郝可爱安抚杜老爷，要先带迎香回衙门审问。期间，郝可爱一直观察着无动无衷的程公子。郝可爱看到程公子衣服上沾了糖浆，向程公子套话。程公子醒过神来，在郝可爱面前雨声俱下，说起自己和杜小姐的感情。郝可爱提起杜老爷有意让程公子接手杜家生意，程公子肯为忆之放弃前程。程公子说没什么，趴在杜小姐棺材前面掩面痛哭。郝可爱觉得事情一定不会这么简单，猜测会不会是程公子和迎香联手害杜小姐。可以肯定的是程公子往桃花茶放了糖浆，但不知道糖浆在其中发挥的作用。郝可爱和高子琛连夜为案子查资料，郝可爱不知不觉靠在高子琛的肩上睡着了，醒来时不知道怎么缓解尴尬，只能继续装睡下去。高子琛没有拆穿郝可爱，让郝可爱其实可以多睡一会。两人经过一夜查资料，终于查出程公子的真实身世其实是彭辉的儿子彭秋生(高骏 饰)。八年前，彭辉向经营钱庄的杜老爷借钱，但由于贷款金额远远超于抵押金额，杜老爷拒绝了彭辉，导致彭辉突发心疾过世。郝可爱推测程公子就是为父报仇才杀害了忆之。程公子承认自己的真实身份，但不承认杀害杜小姐。高子琛揭穿程公子在撒谎。程公子让衙门拿出证据，说起迎香嫌疑更大。高子琛揭穿迎香房里的勾魂草是程公子故意放进去的。而程公子为了洗脱作案嫌疑，用饴糖包裹勾魂草，借此延长毒发时间。程公子还是不肯认罪。郝可爱传迎香出来作证。迎香告诉程公子，说起大婚之前，小姐看到彭夫人的信件，早就知道了程公子的真实身份，还有程公子的复仇计划。小姐觉得这是杜家欠彭家的，决定要用下辈子偿还给程公子，事先预测到自己会有难，让迎香保守秘密。程公子愧疚不已，承认忆之是自己杀的，为了替父亲报复杜老爷。杜府新娘暴毙案就此结案。